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ジルコニア式 酸素濃度測定の測定原理

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酸素濃度計の測定原理とは - ジルコニア式酸素測定

そもそも「酸素」とは?

「酸素」(さんそ/Oxygen)とは、何でしょうか?

一般的に「酸素」としての言葉の意味は2種類あり、元素としての酸素は「O」、物質(分子)としての酸素は「O2」です。

酸素は、無味無臭の気体で空気中に約21%含まれています。生物の呼吸や、燃焼に不可欠で、ほとんどの元素と化合して酸化物を形成するなど、化学的に活発な元素です。

酸素は、医療分野では吸入用酸素や室内空気品質管理、工業分野では水素やアセチレンと組み合わせた酸素アセチレン炎として金属の溶接切断用途や、工業熱処理プロセス(酸化防止)、工業炉の燃焼工程(燃焼効率や酸化還元プロセス)、製鉄所では不純物除去のために使用されます。

酸素とは

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ジルコニア式酸素測定技術

ジルコニア式酸素センサー(酸化ジルコニウム酸素センサー)は、酸素濃度%を測定するのではなく、ガスまたは混合ガスの酸素分圧を測定します。

PST-04-01_sensor酸化ジルコニウムセンサーは、固体電気化学セルの原理に基づいています。 イットリア安定化酸化ジルコニウム層は、通常+600℃~+700℃に加熱されると酸素イオンが高濃度から低濃度に流れる固体電解質(イオン導電性固体)の性質を持ちます。

イオンが位相間を移動すると、内外電極間に酸素濃度比による起電力が発生し、酸素濃度を決定します。
電極間の酸素濃度の差が大きいほど、生成される電圧が高くなり、100%から100万分の1未満(ppmレベル)までの測定が可能になります。
ジルコニア式は、酸素イオンの特性を指して「濃淡電池式」とも呼ばれています。

酸化ジルコニウム(ZrO2)酸素センサーの特長
  • 固定電解質
  • 乾式
  • 酸素イオンの淡から濃への移動を補助する

SST社ジルコニアセンサー

異なる酸素濃度のガスを流すことで酸素イオンに流れが生じ、イオン流が生じることで電流値に差が表れ、電流値を酸素濃度として測定しています。  一般的にはサンプルガスはサンプルより濃度が低いものを使用し、電流値(酸素分圧の比)を測定します。
酸化ジルコニウム酸素センサーは、高温下でのみ活性化する特性があり、高温下でないと使用ができません。

酸化ジルコニウム酸素センサーは、そのままサンプルラインに暴露(取付け)するだけで測ることができるので、サンプリングシステムなどの専用の設備を必要としません。 さらに、大気を基準として用いているので、リファレンスガス及び比較用に特別なガスを用意する必要もありません。

しかし、サンプルに可燃性物質が含まれている場合、酸素センサー自身を高温に保っているため燃焼反応を引き起こす危険性を含んでいます。 サンプルライン上に酸素が含まれていたとしても、燃焼反応によって酸化ジルコニウムに含まれる酸素を消費してしまうため、可燃性ガスの測定には向いていません。

ジルコニア式酸素濃度計(センサー)の特長

PSTグループは、燃焼プロセス用の幅広いジルコニア式酸素濃度計をラインナップしています。プロセスの炭素排出量を削減し、燃焼などの重要なプロセス工程の効率向上に役立ちます。燃焼効率プロセスの最適化に役立つ独自の機能とメリットをご紹介します。

  • 0.1 %O2から25 %O2まで正確に測定
  • 長寿命-消耗が少ないセンサーセル技術
  • メンテナンスサイクルの長期化、導入手順の簡素化
  • 新鮮な空気(20.7 %O2)または既知の酸素濃度で校正
  • 400⁰Cまでのガス温度に対応
  • ISO9001:2015認定工場で製造
ミッシェル社 メタリックシールド型基準センサー(MSRS)
  1. イットリウム安定化ジルコニアで作られたボディ
  2. 電圧および温度測定用のワイヤー
  3. 内部(埋め込み)金属参照(-e)
  4. 参照用のワイヤー
  5. 温度測定タイプK(XZR500)
    およびタイプS(XZR400)熱電対
  6. YSZ製のプラグ
  7. ガラスシール
ミッシェル社のメタリックシールド型基準センサー(MSRS)
ジルコニア式 表

ミシェル社のMDRS酸素センサーは、密封された酸化パラジウム(PdO)をリファレンスとして追加し校正します。
酸化パラジウムは、500~1050℃に熱すると一定量の酸素を発生させます。この酸素をリファレンスとするので、外部のリファレンスガスが不要です。また、センサー部は非常に小型なので応答性の優れたドリフトの少ないセンサーとなります。

一般的な酸化ジルコニウム酸素センサーの出力0 mVが大気(21 %O2)に値付けられているのに対して、MSRS の0 mVは約1.5 %O2と酸素濃度の低い位置に設定さます。(左図参照)
これにより、低酸素濃度領域での感度が良く、電流値が抑えられることで基板や酸素センサーの寿命がながくなります。

SST社 ジルコニア式酸素計

SST社のジルコニア式酸素センサーは「酸素濃度%」ではなく、「ガスまたは混合ガス中の酸素の 分圧」を測定します。

SST社のジルコニア式酸素センサーはリファレンスガスを用意する必要がありません。

酸化ジルコニウム(ZrO2)センサー技術

高温(> 650°C)では、安定化された酸化ジルコニウム(ZrO2)は2つのメカニズムを示します。

PST22-04-2_ZrO2-method酸化ジルコニウムは、酸素分子を解離させてイオン化させる電解質の特性があります。 円板状の酸化ジルコニウムには、ポーラス状の薄膜電極が塗布されており、一定の直流電流を流すことで大気中の酸素イオンを透過させます。 ファラデーの電気分解の法則より各電極で発生した物質の量は、流れた電荷に比例するため以下の式が成り立ちます。

酸化ジルコニウムは電解質のようにふるまうため、もし異なる酸素分圧が存在した場合、ネルンストの式より電圧が発生します。 この電圧は、異なる二つのイオン濃度の自然対数比と比例関係にあります。

SST社ジルコニアセンサー

いずれかの法則は、さまざまな酸素濃度計に採用されているテクノロジーですが、SST社ではその両方を活用しています。 それにより密閉されたリファレンスガスの必要性がなくなり、幅広いアプリケーションに対応可能となりました。

気化学(ガルバニ電池)式 酸素濃度計のご紹介
Michell Instruments社
GPR1200 ジルコニア式酸素濃度計
XZR200 
燃焼プロセス、周囲空気モニタリングのアプリケーションで酸素濃度レベルを測定に向いています。 測定範囲:0-25% or 0-100%
サンプル温度:max 400 ℃
GPR1200 ジルコニア式酸素濃度計
XZR400 
N2、CO2、He、Ar、Kr などの純粋な不活性ガス中の不純物としてO2を測定するように設計されています。 測定範囲:0.1 ppm … 25%O2
サンプル温度:max 100 ℃
Ntron Gas Measurement Ltd
SenzTX 酸素トランスミッター
SenzTX 
ジルコニア式または電気化学式タイプから選択できる酸素濃度を信頼性高く測定できる、コンパクトで堅牢な酸素トランスミッターです。 出力分解能(%):0.01 %
出力分解能(ppm):1 ppm
Minox 酸素トランスミッター
Minox-i 
本質防爆安全防爆(I.S)仕様のMinox-iは、2線式4-20mA出力、ループ電源の酸素トランスミッターです。 国内防爆, UKEX:
Ex ia IIC T4 Ga (-20°C ≤ Ta ≤ +55°C), Ex ia IIC T200135°C Da (-20°C ≤ Ta ≤+55°C)
Minox 酸素濃度計
Microx 
種類のディスプレイとリモートセンサーを自由に組み合わせることができる、幅広い取付けオプションを備えた小型の酸素濃度計です。 測定範囲:
0~1000ppm / 0-1% / 0-25% / 0-96%
Minox 酸素濃度計
SIL-O2 
SIL規格に対応した酸素分析計です。このユニットは、化学、製薬、添加剤製造業界での安全が重要視されるアプリケーションの酸素濃度を測定するために設計されています。 測定範囲: 0-25% ウォームアップ時間:15秒
Minox 酸素・露点測定器
AM Trace 
3Dプリンターのビルドチャンバーの内部雰囲気を測定するために設計されたポータブル型酸素・露点分析器です。 O2測定範囲:1ppm…25% O2
DP測定範囲:-60℃…+60℃dp
SETNAG
Minox デジタル・Trace酸素濃度計
JC24V 
リファレンス・ガスが不用であり、感部が極めて小型なので高速応答・高安定性ときわめてドリフトの少ない酸素濃度計測を実現しました。 測定範囲:0.01ppm~25% O2